氮氧化物形成的途径主要有两条:一是有机地结合在矿物燃料中的杂环氮化物在高温下热分解,接着被氧化;二是助燃空气中的氮气在高温状态下与氧气进行化合反应生成NOX。燃烧生成的NOX主要有三种来源形式:热力型NOX,快速型NOX和燃料型NOX。它们各自的生成规律如下:

1)热力型NOX

热力型NOX习惯上指起源于空气中N2NOX,这是按以下扩大的捷里多维奇机理生成的NOX,主要在1800K以上的高温区生成。


假设各反应的正反应速度常数分别用符号k1f~k3f表示,逆反应速度常数分别用符号k1b~k3b表示,则NON的生成速度可用下式表示:

 

 

式中:[ ]表示各组分的物质的量浓度(mol/m3)。由于氮浓度随时间的变化与其他成分相比非常小,故假设=0,这种假设称为准稳态近似。因此可求:

 

由于捷里多维奇NOX是在火焰带下游生成的,所以若NON以外的组分采用平衡浓度,则上式的计算很简单。在NO的生成初期,由于NO浓度比较小,可忽略,上式简化为:

N的生成速度可用下式表示:







再进一步假定1/2O2 O(平衡常数Kf0)达到部分平衡:

 


则反应N2 + 1/2O2       NO可整理为以反应速度常数k进行。由此可见,O2浓度越高,捷里多维奇NOX的生成速度越快,另外k1f与温度呈指数函数关系,且具有314J/mol的高活化能,因此捷里多维奇NOX的生成速度将随温度的上升而急剧增大。

煤炭燃烧促进剂可以实现节约用煤,煤炭燃烧时需氧量减少,氧浓度降低,可降低NOX的生成;同时煤炭燃烧促进剂能够减少煤炭燃烧过程中的高温爆燃现象,实现煤炭的稳定燃烧,控制反应速度常数k,降低NOX的生成速度。

2)快速型NOX

碳氢化合物燃料的过浓预混燃烧火焰中,虽然有起源于空气中的N2,但又是以不同于捷里维多奇NOX的生成机理急速生成的NOX,则这部分NOX称为快速型NOX。快速型NOX是经HCNNHN等中间产物形成的,而HCNNHN等中间产物又是由碳氢化合物分解过程中形成的活性碳化氢(CHCH2等)与N2反应生成的:


HCNNH经一系列的反应变成CNN,再被氧化为NO。另外,N亦由反应(2)和(3)形成NO。快速型NOX的生成机理与同样起源于空气中的N2的捷里多维奇NOX不同,对温度的依赖性低。

煤炭燃烧促进剂中的脱硝催化剂具有将NOX还原成N2的功能,从而降低NOX排放,反应式如下:

3)燃料型NOX

燃料型NOX是指在燃烧过程中,结合在燃料中的杂环氮化物热分解,然后同氧化合而生成的NOX。研究表明,气相燃料氮的系列反应是从燃料中的氮化物迅速且大量的转化为HCNNH3开始的。当燃料氮和芳香环结合时,HCN是主要初始产物。当燃料氮是氨的形式时,则NH3是主要的初始产物。HCNNH3被氧化的主要反应途径如下:

 

   

由此可知,燃料型NOX的生成过程比起热力型NOX要复杂的的多,而与快速型NOX的生成过程比较接近,燃料氮转换成NOX的量主要取决于空气—燃料混合比(简称空燃比),较少依赖于反应温度。

煤炭燃烧促进剂可以让煤炭得到充分燃烧,热能充分释放,在产生相同能量的前提下可减少煤炭的用量,从而减少空气的用量和燃料氮的供给,达到脱硝的目的。





2014年08月07日

煤炭燃烧促进剂固硫机理
煤炭燃烧促进剂助燃机理

上一篇

下一篇

煤炭燃烧促进剂脱硝机理

添加时间: